Fenyyli isosyanaatti

homekorva kirjoitti:

FENYYLI-ISOSYANAATTI
HTP-ARVON PERUSTELUMUISTIO
Yksilöinti ja ominaisuudet
CAS No
103-71-9

EEC No
-

EINECS No
203-137-6

Kaava
C6H5NCO



Synonyymit
Karbaniili

Fenyylikarbimidi

Isosyanaattibentseeni

Isosyaanihapon fenyyliesteri

Molekyylipaino
119,12

Muuntokerroin
1 ppm = 4,87 mg/m3

1 mg/m3 = 0,21 ppm

Tiheys
1,096

Sulamispiste
- 30 °C

Kiehumispiste
158-168 °C

Höyrynpaine
1,4 mm Hg (20 °C)

Fenyyli-isosyanaatti on pistävänhajuinen neste. Se hajoaa vedessä ja alkoholissa, mutta liukenee hyvin eetteriin.

Varoitusmerkit
-

R-lauseet
-




Esiintyminen ja käyttö
Fenyyli-isosyanaatti on joidenkin torjunta-aineiden välituote. Sitä käytetään myös lää­keaineiden, optisten kirkasteiden, tekstiiliapuaineiden ja pehmitinten valmistuksessa sekä diamiinien ja alkoholien reagenssina.

Sitä voi esiintyä kaupallisen MDI:n epäpuhtautena.

Fenyyli-isosyanaattia esiintyy polyuretaanin lämpöhajoamistuotteena esim. MDI- poh­jaisissa valmisteissa.

Valimoiden polyuretaanisideaineisten muottien hajoamiskaasuissa on mitattu olevan 1 mg/m3 fenyyli-isosyanaattia (Renman ja muut, 1986). Uudemmassa, hyvin ilmas­toidussa valimossa pitoisuudet ovat olleet alle toteamisrajan.

Hitsattaessa MDI:hin perustuvalla polyuretaanilla eristettyjä kaukolämpöputkia on lämpöhajoamistuotteista mitattu noin 10-40 µg/m3 fenyyli-isosyanaattia (Karlsson ja muut, 2002).

Autokorjaamoissa on leikkaus- ja hitsaustöissä mitattu enimmillään 27 µg/m3 fenyyli-isosyanaattia (Karlsson ja muut, 2000).

Aineenvaihdunta
Tiedot fenyyli-isosyanaatin aineenvaihdunnasta ovat puutteelliset. Eläinkokeiden perusteella se imeytyy hyvin hengitysteitse ja huonosti ihon kautta.
***************************************
Terveysvaikutukset
Ihmisiä koskevat tiedot
Fenyyli-isosyanaatti ärsyttää silmiä (Merck Index, 2001).

Ammatti-ihotautien klinikalla muovi- ja liimasarjalla testatuista 144 ihotautipotilaasta yksikään ei ollut herkistynyt fenyyli-isosyanaatille. Yhdelle aiheutti 0,1 %:n testiaine ärsytysreaktion (Kanerva ja muut, 1997).

Ruotsalaisessa tutkimuksessa selvitettiin 163 putkiasentajan hengityselinoreita ja keuh­kojen toimintaa. Yhdelläkään ei ihotesteissä (ns. Prick-testit) todettu positiivisia reak­tioita fenyyli-isosyanaatille tai muille testatuille isosyanaateille. Kurkkuärsytystä esiintyi 6,8- kertaisesti vertailuryhmään nähden, nenän tukkoisuutta 3,7-kertaisesti ja silmä- ärsytystä 3,6-kertaisesti. Tutkijat eivät pystyneet määrittelemään, mikä MDI:hin perustuvan polyuretaanin lämpöhajoamistuotteista oli aiheuttamassa havaittuja hengi­tysteiden ärsytysoireita (Jakobsson ja muut, 1997).
*********************
Tapausselostuksen mukaan ruotsalaisen mekaanikon hengitystieoireet, nuha, sidekal­vontulehdus ja kuumeilu olivat yhteydessä MDI:n lämpöhajoamistuotteisiin (Littorin ja muut, 1994). Ihotesteissä (ns. Prick-testit) fenyyli-isosyanaatti eräiden muiden isosya­naattien tavoin antoi positiivisen tuloksen. Spesifiset IgG- ja IgE- luokan vasta-aineet fenyyli-isosyanaatille ja eräille muille isosyanaateille olivat koholla.
****************** !!

Eläinkokeiden havainnot
Fenyyli-isosyanaatti ärsyttää voimakkaasti kaniinin ihoa ja vaikuttaa syövyttävästi kaniinin silmiin.

Fenyyli-isosyanaatin välitöntä myrkyllisyyttä kuvaava LD50 suun kautta rotilla on 940 mg/kg ja ihon kautta kaniineilla 7130 mg/kg. Hengitysteitse LC50 rotilla neljän tunnin altistuksessa on 19-22 mg/m3.

Fenyyli-isosyanaatin hengitystieärsyttävyyttä kuvaava RD50 on 0,73 ppm (Sangha ja muut, 1981).

Fenyyli-isosyanaatti on aiheuttanut vakavia keuhkovaurioita, kuten keuhkofibroosia altistettaessa rottia pitoisuudelle 0,5 ppm kuusi tuntia päivässä kymmenen päivän ajan (Engel Hansen, 1993).

Altistettaessa rottia pitoisuudelle 0, 0,05 tai 0,5 ppm fenyyli-isosyanaattia kuusi tuntia päivässä viitenä päivänä viikossa kolmen viikon ajan havaittiin pitoisuudella 0,05 ppm vähäisiä kudosten tulehdusmuutoksia keuhkoissa (Doe työtovereineen; Engel Larsen, 1993). Pitoisuudella 0,5 ppm esiintyi naarasrotilla hengenahdistusta, ja keuhkoputkis­tossa pintasolukon liikakasvua sekä limakalvon alaista ahtauttavaa sidekudoskasvua.

Altistettaessa rottia hengitysteitse viitenä perättäisenä päivänä kuusi tuntia päivässä pitoisuuksilla 0,12, 0,57 tai 3,14 mg fenyyli-isosyanaattia /m3 havaittiin suurimmalla pitoisuudella merkitsevästi kohonnut GGT- entsyymipitoisuus (Bayer, 1991).

Kun rottia altistettiin hengitysteitse pitoisuuksilla 1,04, 4,10, 7,18 tai 10,39 mg fenyyli-isosyanaattia /m3 kuusi tuntia päivässä viitenä päivänä viikossa kahden viikon ajan, esiintyi pitoisuudesta 4,10 mg/m3 alkaen muutoksia keuhkojentoiminnassa ja pika­risolujen liikakasvua. Pitoisuudelle 7,18 mg/m3 altistuneiden keuhkoputken huuhte­lunesteessä havaittiin eosinofiilisten valkosolujen ja valkuaisaineen määrän kasvua, minkä lisäksi eräiden entsyymien (kuten AFOS ja LD) aktiivisuus oli lisääntynyt (Bayer, 1993).

Fenyyli-isosyanaatti on marsuilla, rotilla ja hiirillä osoittautunut herkistäväksi (Pauluhn työtovereineen, 1995; Karol ja Kramarik, 1996; Anon., 1997).

Tutkittaessa polyuretaanien hajoamistuotteiden keuhkovaikutuksia, ei puhdas fenyyli-isosyanaatti pitoisuudella 2,4 ppm eikä metyyli-isosyanaatti pitoisuudella 0,5 ppm vaikuttanut välittömästi eristetyn, perfuusion alaisen marsun keuhkon toimintaan. Tut­kijat päättelivät, että keuhkoputken supistumisen aiheuttaa pääasiassa lämpöhajoamis­tuotteiden MDI, kun polyuretaanivaahto on siitä valmistettu (Låstbom työtovereineen, 2003).

HTP- arvon perusteet
Fenyyli-isosyanaatin HTP- arvoa asetettaessa keskeisiä ovat sen myrkyllisyys hengi­tysteitse ja keuhko- sekä hengitysteitä ärsyttävät vaikutukset.

Kokeellisesti on havaittu vähäisiä muutoksia jo pitoisuudella 0,05 ppm fenyyli-isosyanaattia altistettaessa koe-eläimiä kolmen viikon ajan kuusi tuntia päivässä viitenä päivänä viikossa.

Fenyyli-isosyanaatin ärsyttävyyttä kuvaavasta RD50- arvosta 0,73 ppm ns, Alarien menetelmällä johdettu ärsytykseen perustuva raja-arvo on (0,03 x 0,73 ppm) 0,022 ppm.

Fenyyli-isosyanaatin ja metyyli-isosyanaatin hengitysteiden yliherkkyyttä aiheuttavasta vaikutuksesta ihmisille on, päinvastoin kuin di-isosyanaattien kohdalla, vain vähän näyttöä, minkä vuoksi di-isosyanaattien ryhmälle annetusta raja-arvosta poiketen on perusteltua antaa fenyyli- isosyanaatille metyyli-isosyanaatin tapaan erillinen raja-arvo.

Fenyyli-isosyanaatin hengitystiemyrkyllisyys (LC50 on 19 mg/m3; 4h) on samaa suuruusluokkaa kuin metyyli-isosyanaatin (LC50 14 mg/m3 ; 6h) ja hengitystieärsyttävyys hieman metyyli-isosyanaattia suurempi (RD50 0,73 ja 1,3 ppm), minkä vuoksi kemian työsuojeluneuvottelukunta esittää fenyyli-isosyanaatin HTP-arvoksi viidentoista minuutin vertailuaikana asetettavaksi 0,02 ppm, mikä on myös voimassa oleva metyyli-isosyanaatin raja-arvo.

Eri asettajien ilman epäpuhtauksien vertailu
Eri maissa on voimassa seuraavanlaisia työilman fenyyli-isosyanaattipitoisuuden raja-arvoja.

Asettaja
Vuosi
Vertailuaika
Huomautus



8 h
15 min
Hetkellinen




ppm
mg/m3
ppm
mg/m3
ppm
mg/m3












Suomi
2002
-
-
-
-
-
-
-

Ruotsi
2000
0,005
-
0,01
-
-
-
-

Norja
2003
-
-
-
-
-
-
-

Tanska
2002
-
-
-
-
-
-
-

Hollanti
2002
-
-
-
-
-
-
-

Saksa
2000
0,01
-
0,01
-
-
-
TRGS 900

Englanti
2002
-
-
-
-
-
-
-

Itävalta
2001
0,01

0,01





ACGIH
2003
-
-
-
-
-
-
-

EU
2003
-
-
-
-
-
-
-











Ehdotus, Suomi
2004
-
-
0,02
-
-
-
-




Viitteet
Anon. (1997): Phenylisocyanat, Toxicologische Bewertung, Berufsgenossenschaft der chemischen Industrie Vol: 198, 32 s.

Bayer (1991): Phenylisocyanat- Untersuchungen zur orientierenden subakuten Inhalationstoxizität an der Ratte (Expos.: 5x6 h), Unveröffentlichter Bericht Nr.20132.

Bayer (1993): Phenylisocyanat- Validierung eines Asthmamodells- Untersuchungen zur subakuten Inhalationstoxizität an der Ratte nach OECD-Richtlinie No.: 412 (Exposition: 2 Wochen, Nachbeobachtung: ca. 6 Wochen), Unveröffentlichter Bericht Nr.22561.

Doe, JE, Chart, IS, Gore, CW, ja muut: Phenyl Isocyanate: Subacute Inhalation Toxicity in Rats, Report No: CTLT/1349, CTL Study No: MR0004, Imperial Chemical Industries Limited, Macclesfield, UK.

Engel Hansen, L (1993): Phenyl Isocyanate, Kirjassa: Health Effects of Selected Chemicals, Vol 2, Nord 1993:29, Nordic Council of Ministers, Århus,, 165-180.

Jakobsson, K, Kronholm-Diab, K, Rylander, L, ja muut (1997): Airway Symptoms and Lung Function in Pipelayers Exposed to Thermal Degradation Products from MDI-Based Polyurethane, Occup Environ Med 54, 873-879.

Kanerva, L, Jolanki, R ja Estlander, T (1997): Allergic and Irritant Patch Test Reactions to Plastic and Glue Allergens, Contact Dermatitis 37, 301-302.

Karlsson, D, Spanne, M, Dalene, M, ja muut (2000): Airborne Thermal Degradation Products of Polyurethane Coatings in Car Repair Shops, J Environ Monit 2, 462-469.

Karlsson, D, Dahlin, J, Skarping, G, ja muut (2002): Determination of Isocyanates, Aminoisocyanates and Amines in Air Formed during the Thermal Degradation of Polyurethane, J Environ Monit 4.

Karol, MH ja Kramarik, JA (1996): Phenyl Isocyanate Is a Potent Chemical Sensitizer, Toxicol Lett 89, 139-146.

Littorin, M, Truedsson, L, Welinder, H, ja muut (1994): Acute Respiratory Disorder, Rhinoconjunctivitis and Fever Associated with the Pyrolysis of Polyurethane Derived from Diphenylmethane Diisocyanate, Scand J Work Environ Health 20, 216-222.

Låstbom, L, Colmsjö, A, Johansson, R, ja muut (2003): Effects of Thermal Degradation Products from Polyurethane Foams Based on Toluene Diisocyanate and Diphenylmethane Diisocyanate on Isolated, Perfused Lung of Guinea Pig, Scand J Work Environ Health 29, 152-158.

Merck Index (2001): The Merck Index, 13. painos, Merck & Co, Whitehouse Station, NJ, 1818 s.

Pauluhn, J, Ruengeler, W ja Mohr, U (1995): Phenyl Isocyanate-Induced Asthma in Rats following a 2-Week Exposure Period, Fundam Appl Toxicol 24, 217-228.

Renman, L, Sango, C ja Skarping, G (1986): Determination of Isocyanate and Aromatic Amine Emissions from Thermally Degraded Polyurethanes in Foundries, AIHA J 47, 621-628.

Sangha, GK, Matijak, M ja Alarie, Y (1981): Comparison of Some Mono- and Di-Isocyanates as Sensory Irritants, Toxicol Appl Pharmacol 57, 241-246.


http://www.ketsu.net/htp/pm_valmiit/Fenyyli-isosyanaatti.htm

kirjoitti:

Anonyymi

Kirjoita kommentti

5000

Lähetä